一、腐蝕的機理
所有的材料尤其(qí)是(shì)金屬,都存在著腐蝕與防護的問題。鋼鐵的腐蝕原理與其它金屬有許多共(gòng)性(xìng),所以在討論金屬腐蝕原理及其防護時,往往以鋼鐵為主(zhǔ)要研究對象。根據腐(fǔ)蝕因素、腐(fǔ)蝕環(huán)境和腐蝕表麵狀態、金屬腐蝕的機理可以分為化學腐蝕、電化學腐蝕和多因素腐蝕。
1.化學腐蝕
金屬的化學腐蝕是金屬(shǔ)在幹(gàn)燥氣體(如氧、氯、硫化氫等)和(hé)非電解質溶液中進行(háng)化(huà)學(xué)反應的結果。化(huà)學反應作用引起腐蝕,在腐(fǔ)蝕過程中不產生電流。金屬的(de)化學腐蝕隻在特定的情況下(xià)發(fā)生,不具普遍性。例(lì)如:金屬的氧化M+O→MO.
2.電化(huà)學腐蝕(shí)
金屬和介(jiè)質發生電化學反應而引起的腐蝕,在腐蝕過程中有(yǒu)陽極和陰極區,電流可以通過金屬(shǔ)在一定的(de)距離中流動(dòng),如(rú)金(jīn)屬在各種電介質溶液(yè)(如海水、酸、堿、鹽溶液、潮濕大氣等)中的腐蝕。在一般情況下,電化(huà)學(xué)腐蝕主要為微電池腐蝕和濃差電池腐蝕。
3.化學或(huò)電化(huà)學加機械因素(sù)的腐蝕
這是多因素引起的腐蝕。由於各種因素的相(xiàng)互作用(yòng),往往產(chǎn)生非常激烈的腐蝕,一般包括應力腐蝕、腐蝕疲勞、空蝕腐蝕等。
二、材料的保護
防止金屬腐蝕的主要方法必須從金屬和介質兩個方麵來考慮。
1.正確選用材料並且(qiě)注重加工工(gōng)藝(yì)
材料的保擴是一項綜(zōng)合工程,是(shì)生產(chǎn)的一(yī)個重要組(zǔ)成部分,需要多方麵的配(pèi)合和各(gè)個環節的銜接(jiē)。
在設備和工程材料選擇(zé)方麵,在滿足生產主要(yào)技術、工藝和經濟指標的前提下,應(yīng)盡可能(néng)使用(yòng)在給定的腐蝕條什下穩定性好的材(cái)料。如:在H2S04溶液(yè)貯槽中采用襯金屬鉛和陶瓷材料:在建(jiàn)戶外結構時,在強度(dù)允許的情況下,使用金(jīn)屬鋁及其合金,因(yīn)為鋁在一般空氣中不易腐蝕,表(biǎo)麵有一層氧(yǎng)化膜保護(hù)層;在設計(jì)方麵,設備和工程的結構和組合應該(gāi)符合(hé)防腐蝕規律。要盡量避免不同金屬的搭接和鉚接。焊縫不宜太多,各部分受力要均勻(yún)。在技術規範和生(shēng)產工藝上,如果有選擇餘地的話,應把反應溫度低、壓力小、生產腐蝕(shí)性副產物少、防腐蝕要求不苛刻和設備維修容易(yì)等條件作為首要考慮內容。
2.覆蓋層保(bǎo)護
以各種方法將耐(nài)腐蝕的(de)材料覆蓋在被保護的底(dǐ)材上,使其不與腐蝕介質直接接觸免遭腐(fǔ)蝕的(de)方(fāng)法,都屬(shǔ)於這一(yī)類。較常用、較(jiào)簡(jiǎn)便的(de)是(shì)在金屬表麵(miàn)覆蓋上防腐塗料、塑料、橡膠、搪瓷、陶瓷、玻璃、石材等非(fēi)金屬材料。此外,在金屬表麵可以化學鍍、電鍍、熱噴鍍、熱(rè)溶浸鍍一層耐(nài)腐性良好的金屬、金(jīn)屬合金,如:Ni、Cr、Zn、Al、Sn、Cu等金屬。金屬覆蓋保護可分為陰極覆蓋保護和(hé)陽極覆蓋保護,作為陽板覆蓋層的金屬,應比主體金屬有(yǒu)更負的電極(jí)電位,例如:在鐵上覆蓋Zn、Al等;陰極覆蓋層金屬的電極電位比被保護的主體金屬更正,如(rú)在鐵上覆蓋Ni、Cu、Sn、Pb等,主體金屬是陽極,霞蓋層是陰極,所(suǒ)以覆蓋層必須是(shì)完整的才(cái)能達到保護(hù)底(dǐ)材的目的。
3.電化學(xué)保護
電化學腐蝕的必要條件是:陽極、陰極、電介質、電流回(huí)路(lù)。除去或改變其中任何一個條件(jiàn)即(jí)可阻止或減緩腐蝕的進行。塗(tú)層能(néng)將金屬周圍的電介質隔離開,實際上也有(yǒu)電化學防腐的作用。電化(huà)學防腐主要通過陰極保護和陽(yáng)極保護來實現。
4.腐蝕介質處理
根據腐蝕介質的成分和作用特點,對腐蝕介質(zhì)予以處理,一般是從腐蝕介質中除去具有腐(fǔ)蝕性或促進腐蝕的物質,此外,在腐蝕(shí)介質中加入緩蝕劑。4材(cái)料的塗裝防護
塗裝保護是金屬防護直(zhí)接、方便、有效(xiào)的一種(zhǒng)手段,塗裝(zhuāng)防護已有很久的曆史,它將防護與美觀(guān)有效的結合起來,顏色(sè)多樣。因此,塗裝防護在防腐(fǔ)方麵是其它手段不可取代的。
三、塗料的防護
1.塗裝防護的作用
在塗料(liào)中加入大量的作為陽極的金屬粉(fěn),以塗料的施工方法覆蓋在金(jīn)屬的表麵上形成保護層。在腐蝕過程中,它作為陽極被腐蝕,機體金(jīn)屬被(bèi)保護。富(fù)鋅底漆就是此類代表。
2.材料表麵處理
被塗材料表麵在塗裝前是否經過必要的表麵處理,使其達到表麵平整光潔,無焊渣、鏽蝕、酸堿、水分、油汙等汙物,是保證塗裝的關鍵(jiàn)。例如,如果被塗物表麵有油或有(yǒu)水,塗裝(zhuāng)後有(yǒu)可能難以形成連續塗膜,即(jí)使形(xíng)成了連續塗膜,也會嚴重的影響塗膜(mó)的附著力,使塗膜過早的剝落,失去其保護和裝飾作用。被塗物表麵的繡蝕、酸堿等汙物(wù)不除,也會帶來同樣的後果。因此,在塗裝前進行完善的表麵(miàn)處理,對增強塗膜的附著力,更大地發揮塗料(liào)的保護(hù)和裝飾(shì)作(zuò)用,延長產品的(de)使用(yòng)壽命,起著(zhe)極為重要的作用。防腐效果的好壞,60%~70%在於(yú)表麵處理和施工(gōng),即四分塗(tú)料,六分施工,由此可見表(biǎo)麵處理和施(shī)工的重要(yào)性。
(1)除油
除油一般有幾種辦法:有機溶劑除油、化學除油(yóu)、電化學除油和(hé)乳化清洗除(chú)油。常用的是化學除油和有機溶劑除油。化學除(chú)油利用油脂在堿性介質中發生皂化作用,分別將皂化油汙除(chú)去,因此,也叫熱(rè)堿除油法,這種除油效(xiào)果好。有機溶劑除油是利用(yòng)溶劑對油脂的溶解作用(yòng)而清除油汙的辦法,隻適用於輕度油汙的工件。常用汽油、丙酮、苯類等溶劑。溶(róng)劑毒性大,易於(yú)著火,除(chú)油不太幹淨。
(2)除鏽(主要指黑色金屬)
除鏽有幾種方法:手工除(chú)鏽、機械除鏽、噴射除鏽、化學除鏽等。前三種除鏽效果一般不佳,如果物件麵積較大,很難清除幹淨(jìng)。化學(xué)除(chú)鏽利用鏽的氧化物與酸溶液發生化學(xué)反(fǎn)應,將表麵鏽層(céng)溶解、剝離以達到除鏽的目的,所以又稱"酸洗"除鏽(xiù)。表麵除(chú)鏽的好(hǎo)壞,對(duì)塗層的耐久性影響很大。瑞典科學家曾做過大規模(mó)曝曬實際試驗,試驗結(jié)果表明,除鏽好壞可使塗膜耐用年數相差4倍以上。
(3)磷(lín)化處理(黑(hēi)色金屬)、陽(yáng)極氧化處理(鋁及其合金(jīn))
工件表麵在除油、除鏽後,一般不能立即塗漆(qī),為防止重新生鏽和提高塗膜的附著(zhe)力,常(cháng)通過一定的化學處理,使基材表麵形成一層保護性的薄膜,常用的有氧化(huà)、磷化等方(fāng)法。對(duì)於黑色金屬,這一工序很重要,一般不能(néng)輕易省(shěng)略,因為氧化膜和磷化膜也有防腐的作(zuò)用。一般磷化有高溫磷化、中溫磷化和(hé)低溫磷(lín)化,前兩種磷化效(xiào)果較好(hǎo),磷化後所形成的磷酸鋅鹽磷化膜是針狀結晶,可增強塗膜(mó)和金屬的附著力,而(ér)切(qiē)還有很好的耐腐和耐熱性,磷(lín)化以後若防腐要求(qiú)很嚴格,還需進行鈍化處理,一般用(yòng)鉻(gè)酸鹽溶液處理,也稱鉻化,主要是封閉(bì)磷化層的孔隙,使磷(lín)化層中裸露的部分鈍化,以抑製殘餘的(de)磷化加(jiā)速劑(jì)的腐蝕作用,進一步增強防護能力。磷化完成以後,應按照國標GB6807-86對磷化膜質量進行檢測。一般防腐的失效(xiào)大多是由於磷化膜不合格所造成。對於鋁(lǚ)及其合金(jīn)材料,除油、除鏽後(hòu),應立即進行陽極氧化處理。
3.塗料的選用
如前所述,防護塗料(liào)的品種很多(duō),性(xìng)能各異,被保(bǎo)護的對象多種多樣,使用條件各不相同。總之沒有(yǒu)"塗料"可以適應(yīng)各種用(yòng)途。因(yīn)此,選擇塗料是十分重要的。但(dàn)是,一種優異的(de)防腐蝕塗料必須具備以下特征:
(1)耐腐蝕性能好
所謂塗料的耐腐蝕性是指其固(gù)化塗層(céng)對它所接觸的腐蝕介質(如(rú)水、酸堿、鹽、各種化學藥品、廢液、化工氣體等),在物理(lǐ)性質(zhì)和化學性質方麵都是穩定的,即不被腐蝕介質溶(róng)脹、溶解,也不被腐蝕介質所破壞、分解,不和腐蝕介質發生有害(hài)的化學反(fǎn)應。
(2)透氣性和滲水性要小
塗層一般都有(yǒu)一定的透(tòu)氣性和滲水性,為此必須選用透氣性小的成(chéng)膜物質和屏蔽作用大的塗料。
(3)要有良好的附著力和一定的機械強度
塗膜能否牢固地附著在(zài)金屬基體上,是其能否發揮防(fáng)腐作用的關鍵因素之一;除(chú)此之外,固(gù)化塗膜還應具有一定的物理機械強度,以承受在工作條件(jiàn)下的應(yīng)力。
(4)塗料成本(běn)和塗裝費用低
在一般情況下,塗裝的保護費用(yòng)要低於其(qí)它(tā)的保護方法。
施工費用(yòng)高於塗料本身的費用。
總之,實際中往往會出現這樣的情況,某一塗料品種耐(nài)腐蝕性能很好,但對基材附著力和機械性能不佳而無法使用。為了解(jiě)決耐腐蝕性能和機械性能之(zhī)間的矛盾,常常采用幾種塗料複(fù)配的方法。
4.塗膜的結構與性能
眾所周知,塗(tú)料的基本特征是由成膜樹脂所決定的(de),成膜樹脂主要(yào)是有機高分了化(huà)合物,有機(jī)高分了化合物的固有特性則是由它(tā)的分子結構鏈節(jiē)所決定的。因此(cǐ),影響防腐塗料性能的主要因素可歸結(jié)到成膜樹脂的結構。例如:含亞甲基鍵節的烴係樹脂如酚醛樹脂、聚乙烯樹脂等具有較好(hǎo)的(de)耐化學藥品性、耐水性、耐腐蝕性。含酯鍵鏈節的(de)樹脂如醉(zuì)酸樹脂、聚酯樹脂等,易被堿水解,故其耐化學腐蝕性較差;含醚(mí)鍵的環氧樹脂、酚醛(quán)樹脂等(děng)則具有很好的耐腐蝕性;含氨基(jī)甲酸酶鏈節的(de)聚氨酯樹脂也具有好的耐腐蝕(shí)性能。但值得注意的是,每種樹脂都含有(yǒu)多種化學結構和基團,而且多種化學結構和(hé)基團之間相互影響,再加之遇到的(de)腐蝕介質和所處的腐(fǔ)蝕環境不同,因此在分析成膜樹脂結構對防腐塗料的影響時,一定要具體(tǐ)分析,這(zhè)樣才能取得預期(qī)的效果。總之,從結構上看,碳鏈聚合物形成的塗膜其耐腐蝕性能比雜鏈聚合物的要(yào)好,若以氟、氯等元素取(qǔ)代碳鏈上的氫原子,因(yīn)氟、氯(lǜ)等原子(zǐ)的半徑較小,對碳-碳鍵的間隙有充填屏(píng)蔽作用,加之氟-碳鍵和氯-碳(tàn)鍵的鍵能高於碳-碳鍵的鍵(jiàn)能,因此,可提高其(qí)耐腐蝕性能。另(lìng)外,固化塗膜(mó)中應盡可能不含(hán)低分子化合物,同時避(bì)免羥基、羧基、醛基、氨基等(děng)活性基(jī)團的存在(zài)。固化塗膜中(zhōng)雙鏈數也應減(jiǎn)少到低(dī)數,以避免產生過多的腐蝕介質作用(yòng)中心而加速腐蝕的進行。在成膜(mó)樹脂確定的情況下,成膜樹脂聚合度的增加,漆膜的(de)強度、耐磨性、軟化點、化學穩定性和耐候性均有所提高。
5.塗裝設計
在防護塗裝的設計中,往往是根據成膜物質(zhì)的性(xìng)能特長派以不(bú)同的用場。例如:采用具有化(huà)學活性的成膜物質作為底漆,如環氧樹脂類。
在室內施工時,應注意通風、排汙、防火。對(duì)於加熱幹燥,無論(lùn)從塗層性能質量上還是從經濟(jì)方麵衡量,都是一種有(yǒu)效益(yì)的幹(gàn)燥方法。同一種塗料,烘(hōng)幹漆(qī)膜的耐腐性,大多數(shù)優(yōu)於自幹漆。烘(hōng)幹溫度在100℃以下為低溫烘幹;100~150℃為中溫烘幹;150℃以上為高溫烘幹。高能(néng)輻射幹燥技術,當前主要指用紫(zǐ)外線照射和電子束輻射固(gù)化有機除層(céng)的(de)技術(shù),是比較(jiào)新的塗裝幹(gàn)燥技術。它(tā)們的特點是固化速度(dù)極快,幹燥過程在幾秒至幾分鍾之內即可(kě)完成,能量利用率和幹燥效率非常高,塗裝成本低,基本不汙(wū)染環境。
雖然塗裝有許多新技術。但目前為止防腐(fǔ)塗裝仍以自然幹燥和加熱幹燥為主。
材料的(de)腐蝕與防護,一直是一對矛盾。腐蝕是自然的,特(tè)別在惡劣(liè)的環境下,例如:沿海地(dì)帶(嚴重的鹽霧(wù)、空氣溫熱)、酸霧地(dì)區(如H2S、S02、CO2、CO、NO2等)、大型化工和石油化工加工廠周圍、大型火力發(fā)電廠附(fù)近等地區,腐蝕的程(chéng)度(dù)更為嚴重。人們(men)不能從(cóng)根本上抑製腐蝕的發生,但可以設法對(duì)腐蝕材料進行保擴,使其腐蝕(shí)的速(sù)度減(jiǎn)慢。在這一過程中,人們(men)創造了各種防腐(fǔ)的方法,塗(tú)料防腐是其(qí)中為(wéi)廣泛使用的一種。
為能夠形成(chéng)完善的防腐塗層,應當做好:
①選用合適的塗料體係;
②製訂佳的塗裝工藝;
③進行正確的表麵處理;
④嚴格執行塗裝程序管理。
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